Nitrogen, Oxygen and Sulfur Ylide Chemistry (The Practical Approach in Chemistry Series) pdf epub mobi txt 电子书 下载 2026

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出版者:Oxford University Press, USA

作者:

出品人:

页数:0

译者:

出版时间:2002-09-26

价格:USD 252.00

装帧:Hardcover

isbn号码:9780198500179

丛书系列:

图书标签:

• ylide chemistry
• nitrogen ylide
• oxygen ylide
• sulfur ylide
• organic chemistry
• heterocyclic chemistry
• synthetic chemistry
• reaction mechanisms
• practical chemistry
• chemical synthesis

新型有机合成砌块的构建与应用：有机硅化学与杂环化合物的交叉前沿 导言 现代有机合成化学正以前所未有的速度向前发展，对于高效、高选择性构建复杂分子骨架的需求日益迫切。在这一背景下，以有机硅化学为代表的新型官能团化策略以及高度功能化的杂环骨架的构建，已成为推动药物化学、材料科学及精细化工进步的关键驱动力。本书旨在系统梳理并深入探讨近年来在有机硅试剂的创新应用及其在复杂有机分子合成中的独特优势，同时聚焦于新型杂环化合物的理性设计与高效合成路径的开辟。本书将超越传统有机反应的范畴，着重阐述如何利用这些前沿化学工具，实现对分子结构和性质的精确调控。 第一部分：有机硅化学的创新视角与反应性调控 有机硅化合物因其独特的C-Si键极性、低毒性以及在过渡金属催化反应中优异的兼容性，已成为合成化学家工具箱中不可或缺的一部分。本书的这一部分将不再局限于传统的“硅烷保护基”或简单的“Hiyama偶联”，而是深入探讨有机硅试剂如何作为新型的碳亲核试剂、亲电试剂，甚至作为反应过程中的导向基团。 第一章：可调控的硅亲核试剂及其不对称催化应用 本章将重点讨论新型的含硅有机锂试剂、格氏试剂的制备及其反应性的精细调控。特别关注利用手性配体或手性催化剂，实现硅烷化合物与醛、酮、亚胺等羰基化合物的对映选择性加成反应。讨论的重点在于：如何通过改变硅原子上的取代基（如烷基、芳基、乙烯基或含杂原子的基团），来影响亲核攻击的立体电子效应，从而实现高对映选择性地构建手性醇或胺。此外，还将探讨硅试剂在串联反应（Cascade Reactions）中的应用，例如利用硅试剂的亲核性引发分子内的环化或重排，一步构建多取代的复杂骨架。 第二章：有机硅作为高效官能团化试剂 本章着重于展示有机硅试剂在C-H键活化/官能团化反应中的新兴角色。传统的C-H活化往往需要高活性的贵金属催化剂，而有机硅试剂，特别是某些特殊的硅胺或硅醚，可以作为“软亲电试剂”或“导向配体”，引导过渡金属（如钯、铑或铜）选择性地活化特定的C-H键。我们将详细分析硅试剂在选择性芳基化、烯基化以及胺化反应中的作用机制，并对比其在反应效率和环境友好性方面相对于传统方法的优势。此外，有机硅衍生物作为新型的“非金属”氧化剂或还原剂的潜力也将被探讨。 第三部分：杂环化合物的理性设计与新合成策略 杂环骨架是天然产物、药物分子和先进功能材料的核心结构。本部分将聚焦于如何利用现代合成方法学，高效、精准地构建具有特定取代模式和立体化学特征的、富含N、O、S等杂原子的环状结构。 第三章：基于[3+2]环加成反应的复杂杂环快速构建 本章将集中讨论利用[3+2]环加成反应（Cycloaddition）作为构建五元杂环（如吡咯、呋喃、噻唑、吡唑等）的高效策略。重点将放在新型偶极体（Dipoles）的产生与捕获上，这些偶极体通常由过渡金属催化或光氧化还原催化产生。例如，如何利用特定结构的烯烃或炔烃作为亲双极体（Dipolarophile），与易于生成的氮叶立德（Nitrogen Ylides，注意：此处的叶立德是作为一种合成中间体，而非书名中的特定硫叶立德）或氧叶立德进行反应，快速搭建多取代的稠合或螺环体系。探讨如何通过改变反应条件，实现对产物区域选择性和非对映选择性的精准控制。 第四章：新颖氮杂环骨架的构建：环化与重排策略 本章聚焦于合成具有挑战性的氮杂环，特别是高张力的小环（如三元和四元氮杂环）以及具有手性中心的六元或七元氮杂环。将介绍基于氮原子参与的分子内亲核攻击、自由基环化以及新型光化学环化反应。特别关注“原子经济性”的策略，例如利用分子内的C-N键形成或相邻官能团的重排反应（如Beckmann或Schmidt重排的变体），以最少的步骤和副产物获得目标分子。讨论如何将这些策略应用于构建具有生物活性的含氮天然产物类似物。 第五章：硫杂环与氧化硫的合成方法学 硫原子在有机分子中常常扮演着调节电子密度和空间位阻的关键角色。本章将侧重于合成具有独特氧化态的硫杂环，特别是砜（Sulfone）、亚砜（Sulfoxide）和具有手性中心的硫醚。讨论的重点在于：利用新型的硫源（如元素硫、硫代酰胺或硫酯）在温和条件下进行反应。一个关键的方面是烯烃或炔烃的硫胺化或硫羟基化反应，这为构建五元和六元硫杂环（如噻吩、硫代吡喃）提供了新的途径。同时，也将探讨如何通过不对称催化氧化，将硫醚转化为高光学纯度的手性亚砜，这些手性亚砜在不对称合成中具有极高的应用价值。 结论与展望 本书的最后一部分将综合前述内容，展望有机硅化学与杂环合成交叉领域的未来发展方向。未来的研究趋势将集中在：1) 开发更稳定、更易于操作的新型有机硅砌块；2) 利用人工智能和高通量筛选技术，加速新型杂环反应的发现；3) 将这些先进合成工具应用于复杂天然产物的全合成和新型功能材料（如OLED材料）的分子设计中。本书旨在为从事精细有机合成、药物化学和材料科学的研究人员和研究生提供一个全面且具有前瞻性的参考。

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