烯烃配位聚合催化剂及聚烯烃

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出版者:北京工业大学出版社
作者:肖士镜余赋生
出品人:
页数:359
译者:
出版时间:2002-1
价格:55.00元
装帧:简裝本
isbn号码:9787563911851
丛书系列:
图书标签:
  • 烯烃聚合
  • 配位催化
  • 聚烯烃
  • 催化剂
  • 高分子化学
  • 材料科学
  • 聚合反应
  • 齐格勒-纳塔催化剂
  • 茂金属催化剂
  • 聚合物
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具体描述

聚烯烃是合成树脂中产量最大、用途最广的高分子材料,催化剂则是生成聚烯烃的核心。近20年来,烯烃聚合用的Ziegler-Natta催化剂取得了迅猛发展,并已成为高分子科学中的一门新兴学科。茂金属催化剂及后过渡金属催化剂取得的重大突破,更加拓扩了烯烃聚合的研究领域,打开了聚烯烃工业生产的新局面。本书是系统介绍烯烃配位聚合催化剂及聚烯烃等方面最新信息的一部学术专著。目前,国外、国内尚缺乏这样内容丰富而新颖的同类著作。本书包括催化剂合成的过程和机理、给电子体的作用和机理、催化剂与聚烯烃结构和性能的关系、活性中心的性质及催化剂的聚烯烃的多种表征方法等,内容涉及高分子化学、高分子物理、物理化学、催化理论、结构化学等学科的基本理论和应用技术,以及学科间的交叉。书中主要材料源于20世纪80年代以来有关部门催化剂的最新进展和作者的实践经验,集理论、生产、应用于一体,相互关联有序,并引用了大量有使用价值的参考文献。

本书适用于从事高分子科学研究的科技人员和有关大专院校的师生和研究生及有关企业、生产单位中的科技人员等。

聚合物科学前沿:功能性高分子材料的合成与应用 本书聚焦于当代高分子科学领域的核心议题:如何通过精确的化学调控,设计并合成具有特定功能的高分子材料。内容涵盖了从基础单体反应活性到复杂聚合体系控制的多个层面,旨在为研究人员和工程师提供深入的理论指导与实践参考。 第一部分:活性聚合机制与精准控制 本部分深入探讨了用于构建结构复杂、分子量分布窄、拓扑结构可控的高分子体系的活性聚合方法。重点分析了各种引发体系、链转移剂以及反应条件对聚合速率、链终止、链转移过程的精细影响。 1.1 阴离子聚合的深度解析: 详细阐述了阴离子聚合的机理,特别是关于不同溶剂体系(非极性、极性非质子溶剂)对碳负离子活性中心稳定性和反应性的影响。我们讨论了如何通过添加路易斯酸(如醇盐、醚类)来调节活性物种的聚集态结构,实现对聚合物分子量和末端基团的精确控制。此外,书中对新型“活化”单体(如丙烯酸酯、环氧化物)的阴离子开环聚合特性进行了详尽的案例分析,展示了如何构建具有复杂侧链或主链结构的聚合物。 1.2 自由基聚合的精密调控: 超越传统自由基聚合的随机性,本书的核心内容集中于调控自由基聚合过程的先进技术。首先,对可逆失活自由基聚合(RDRP),尤其是原子转移自由基聚合(ATRP)和可逆加成-断裂链转移聚合(RAFT)进行了系统性的比较和深入剖析。 ATRP体系的优化: 详细考察了不同催化剂体系(铜基、铁基、钌基)的活性与选择性。我们探讨了如何通过调整配体结构来改变金属中心的氧化还原电位和均相性,以实现对自由基浓度极低水平的稳定控制,从而有效抑制副反应(如终止反应)。书中还包括了在水相、乳液和分散体系中应用ATRP的最新进展及挑战。 RAFT聚合的广泛应用: 重点分析了硫羰基硫代酯类链转移剂(CTA)的结构对聚合动力学的影响。书中提供了大量不同类型CTA的合成方法及其在聚合不同官能团单体时的适用性参数,包括对凝胶现象的抑制、温度敏感性聚合物(如PNIPAM)的精确合成。 1.3 阳离子聚合的挑战与突破: 针对高活性、易失控的阳离子聚合体系,本书探讨了如何利用新型的路易斯酸(如硼酸盐、某些过渡金属盐)作为弱配位阴离子,以稳定碳正离子活性中心。内容涉及对烯烃、乙烯基醚、苯乙烯衍生物的阳离子聚合,以及如何通过引入链转移剂或使用光引发体系来实现对聚合物分子量的精确锁定。 第二部分:功能性单体与新型聚合物结构的设计 本部分侧重于如何选择和修饰功能性单体,以赋予最终聚合物特定的物理化学性质,并介绍了构建复杂拓扑结构的策略。 2.1 响应性单体的设计与聚合: 介绍了一系列对外界刺激(如pH、温度、光、电场)敏感的单体。书中详细介绍了如何设计和合成: pH响应性聚合物: 基于羧酸、胺基等可电离基团的单体,以及它们在水溶液中体积相变的机理。 热响应性聚合物: 重点研究了聚(N-异丙基丙烯酰胺) (PNIPAM) 及其衍生物的临界溶解温度(LCST)的调控方法,包括通过共聚、末端官能化等手段来拓宽其应用范围。 光响应性聚合物: 讨论了引入偶氮苯、香豆素等光活性基团的单体,如何利用光照实现聚合物链的切割、交联或拓扑结构转变。 2.2 支化与星形聚合物的构建: 讨论了构建具有高度分支或星形拓扑结构的方法,这些结构能显著改善聚合物的流变学特性和溶液粘度。内容包括: 多臂引发剂策略: 利用多功能引发剂(如多官能团卤化物或硫代酯)通过RDRP技术一步合成星形聚合物。 接枝与超支化: 阐述了“一步法”超支化聚合(如通过ABn型单体)的动力学平衡控制,以及通过“点击化学”在预先合成的线性聚合物骨架上进行高效接枝的方法。 2.3 嵌段共聚物(BCPs)的相分离行为: 重点分析了通过活性聚合合成的两嵌段、三嵌段及多嵌段共聚物的形成过程。深入探讨了影响其固态形貌(球形、圆柱形、层状)的关键因素,包括:特征比(f)、聚合度(N)、嵌段间相互作用参数($chi$)。书中提供了相图分析工具,用于预测特定化学结构BCPs在不同浓度下的自组装行为。 第三部分:功能性聚合物的应用前沿 本部分将理论与实践相结合,展示了上述精密合成的聚合物在尖端技术领域的应用潜力。 3.1 高性能涂层与粘合剂: 讨论了如何利用精确控制分子量和官能团密度的聚合物,设计出具有优异耐候性、高韧性或自修复能力的涂层材料。重点介绍了光固化体系中活性自由基聚合的应用,实现快速成膜和高交联密度。 3.2 药物递送系统(DDS): 这是本书关注的重点应用之一。详细介绍了pH敏感或温度敏感的聚合物胶束、囊泡作为载体的设计原则。内容包括:如何利用嵌段共聚物自组装形成稳定的纳米载体,如何通过调节疏水/亲水平衡来控制药物的封装效率和体外释放动力学,以及如何通过表面修饰实现靶向递送。 3.3 先进分离膜技术: 探讨了如何利用聚合物的微相分离结构来构建具有特定孔径和渗透选择性的分离膜。特别是针对气体分离(如$ ext{CO}_2/ ext{CH}_4$分离)和水处理(如纳滤和反渗透)领域,如何通过调节单体极性和聚合拓扑来优化膜的渗透率和选择性之间的平衡。 3.4 电子与光学材料: 介绍了共轭聚合物、半导体聚合物的合成方法。讨论了如何通过精确控制主链的刚性和共轭长度来调节聚合物的能带结构(HOMO/LUMO能级),从而优化其在有机发光二极管(OLED)、有机薄膜太阳能电池(OPV)中的电荷传输性能。 总结: 本书为读者提供了一个从分子设计到宏观性能调控的完整框架,强调了对聚合反应过程的精细控制是实现新型功能聚合物材料的关键。它不仅是高分子化学研究人员的必备参考,也是材料工程师在开发下一代高性能聚合物产品时的重要技术指南。

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读后感

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用户评价

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从阅读体验上来说,这本书的整体节奏把握得非常好,犹如一首精心编排的交响乐,有低沉的铺陈,也有激昂的高潮。不同章节之间的信息密度有所侧重,不会让读者长时间处于高强度的信息输入状态而感到疲劳。我特别喜欢作者在引入新概念时,习惯性地会回顾一下历史背景和相关基础知识,这对于那些可能隔了一段时间才重新拾起这本书的读者来说,是极大的便利,它保证了知识的连贯性和可追溯性。此外,书中的参考文献列表的详尽程度也令人赞叹,几乎涵盖了该领域所有里程碑式的成果,对于想要进行更深入文献调研的学者来说,这本书本身就是一座巨大的信息宝库的入口。总而言之,阅读这本书的过程,与其说是学习,不如说是一次与领域内顶尖智慧的深度对话,它激发了我对高分子化学更深层次的好奇心和探索欲,收获远超预期。

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我花了整整一个下午的时间,沉浸在其中关于新型配位体系活性的讨论部分。说实话,一开始我对那些复杂的有机金属化合物的命名感到有些畏惧,但作者高超的叙事技巧立刻将我“拉”了进去。他们没有仅仅停留在罗列数据和反应方程上,而是深入剖析了配体结构如何精妙地调控金属中心的电子密度和空间位阻,进而影响到烯烃单体的插入路径和聚合速率。书中的图示绘制得极其精美,那些三维的分子模型,仿佛能让我用肉眼“看穿”催化剂口袋内部发生的微观反应。我特别留意了其中关于“非均相催化剂的负载与稳定化”那一节,那里的论述非常务实,提供了许多工业界急需解决的实际问题和创新思路。读完这一部分,我感觉自己对“催化剂性能优化”的理解上升到了一个新的维度,不再是简单的元素替换,而是一场精密的分子层面的“外科手术”。这本书的价值就在于,它不仅告诉你“是什么”,更深入地解释了“为什么”和“如何做”,这种深入骨髓的洞察力是其他泛泛而谈的资料所不具备的。

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如果说这本书有什么特点,那一定是它无与伦比的“可操作性”。它不仅仅是一本理论教科书,更像是一本高级实验手册的理论支撑。我仔细比对了书中介绍的几种经典催化体系的合成步骤和表征方法,发现其描述的细致程度,已经达到了可以供有经验的实验人员直接参考的水平。比如,对于空气和水敏感的金属有机物操作,书中给出的操作规范和注意事项非常具体,甚至连所用溶剂的纯化等级都做了明确区分,这种对实验细节的尊重,体现了作者深厚的实践背景。我尤其对其中关于反应条件对聚合物分子量分布影响的拟合模型很感兴趣,那套数学工具在实际的聚合过程中应用价值极高,能帮助我们精确调控聚合物的宏观性能。这种将纯粹理论与实际操作完美融合的能力,使得这本书的实用价值远超同类著作,让读者能够真正将书本知识转化为实验室的实际产出。

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这本书的深度和广度,着实让我这个自诩有些积累的同行都感到震撼。尤其是在展望未来研究方向的那几页,作者的目光显然已经超越了当前的实验室水平,直指下一代聚合物材料所需要的特性。我非常欣赏作者那种敢于挑战现有范式的勇气,他们在批判性地审视传统 Ziegler-Natta 体系局限性的同时,也为后来的研究者指明了清晰的、具有前瞻性的研究路径。例如,关于高顺式/高反式聚丙烯的立体选择性控制机制的探讨,那段文字的推导过程严谨得令人窒息,每一个假设、每一步论证都经得起最严苛的推敲。对于研究生而言,这简直是一份无价的“地图”,能帮助他们避免走弯路,直击研究热点和难点。读到这里,我几乎能想象到作者在撰写过程中,面对浩如烟海的文献和实验数据时,那种精炼提纯、去芜存菁的艰辛过程。这本书,是多年心血的结晶,绝非短期内匆匆拼凑的产物。

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这本书的封面设计得相当有品味,那种深邃的蓝色调配上银色的字体,立刻就给人一种专业且严谨的感觉。我拿起它的时候,就感觉自己手里捧着的是一部沉甸甸的学术重镇。书本的装帧质量也很棒,纸张的触感细腻,印刷清晰,即便是复杂的化学结构图也毫无模糊之感。翻开目录,我首先被那种清晰的逻辑结构所吸引。作者显然在组织内容上下了很大功夫,从基础的机理阐述到具体的催化剂设计与应用,层层递进,让人很容易跟上思路。对于我这种非科班出身但对高分子材料有浓厚兴趣的读者来说,初期的理论铺垫非常关键,这本书在这方面做得非常出色,没有那种上来就抛出晦涩难懂公式的生硬感,而是循序渐进地引导读者进入配位聚合的宏大世界。我尤其欣赏它在章节衔接处的过渡设计,自然流畅,仿佛一位经验丰富的导师在耳边细细讲解,让人读起来丝毫没有枯燥之感,反而充满了探索的乐趣。这种对细节的打磨,体现了作者对知识的尊重和对读者的体贴,绝对是一本值得收藏的参考书。

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