Chemistry of Nonaqueous Solutions pdf epub mobi txt 电子书 下载 2026

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出版者:

作者:Mamantov, Gleb/ Popov, Alexander I. (EDT)

出品人:

页数:377

译者:

出版时间:1994-8

价格:162.00 元

装帧:

isbn号码:9780471185697

丛书系列:

图书标签:

• 化学
• 非水溶液
• 溶液化学
• 物理化学
• 化学工程
• 电化学
• 溶剂
• 离子液体
• 超临界流体
• 环境化学

好的，这是一份基于您的要求撰写的图书简介，内容聚焦于与“Chemistry of Nonaqueous Solutions”不相关的化学主题，力求详尽且具有专业书籍的风格。 --- 《高级有机合成策略与反应机理导论》 导言：超越传统溶剂的合成边界 在现代化学的宏伟殿堂中，有机合成作为连接理论与实践的桥梁，始终占据着核心地位。本书《高级有机合成策略与反应机理导论》旨在为化学研究生、高级本科生以及工业研究人员提供一个深入、系统且前沿的视角，探讨如何设计和执行复杂有机分子的构建。我们认识到，虽然许多经典的合成方法依赖于水或常见的有机溶剂，但当面临那些对水敏感、易水解或需要极端反应条件的分子构建任务时，传统溶剂的局限性便暴露无遗。因此，本书将聚焦于那些能够突破溶剂限制、拓宽反应窗口的先进合成技术与背后的深层机理。 本书的结构设计遵循“策略先行，机理支撑”的原则，从宏观的合成路线设计理念出发，逐步深入到微观的过渡态分析和动力学控制，确保读者不仅知其然，更能解其所以然。我们不关注于特定溶剂体系（如非水体系）的性质探究，而是致力于开发适用于各种环境下的高效、高选择性合成工具。 --- 第一部分：不对称催化与立体化学控制 本部分是全书的基石之一，重点在于如何精确地控制新成键反应中的立体化学。在药物研发和精细化学品生产中，手性是决定生物活性的关键因素，因此，高效的不对称合成方法至关重要。 章节一：手性配体设计与金属有机催化 本章详细剖析了近年来发展起来的新型手性配体，特别是基于螺环骨架、C2对称性以及具有动态手性诱导能力的配体。我们深入探讨了这些配体如何通过空间位阻和电子效应来调控过渡金属中心（如铑、铱、钯、铜）的反应口袋。关键内容包括： 1. 不对称氢化反应的最新进展： 不仅仅是经典的Ru/Rh催化体系，还包括对具有高底物普适性的新型铱催化剂在烯烃、亚胺氢化中的应用。我们将对比不同配体（如Josiphos衍生物、P-N配体）在催化活性（TOF/TON）和对映选择性（ee值）上的差异，并结合密度泛函理论（DFT）计算，阐明手性诱导的精确路径。 2. 不对称交叉偶联反应： 重点介绍钯催化Suzuki-Miyaura、Buchwald-Hartwig胺化等反应中的立体控制。尤其关注单手性取代的联芳基膦配体，以及它们如何有效抑制消除副反应和促进还原消除步骤的对映选择性。 章节二：有机小分子催化：从酸碱到手性胺 有机催化，尤其是基于布朗斯特酸碱或路易斯酸碱的催化体系，因其环境友好性和操作简便性而受到广泛关注。本章聚焦于手性硫脲、胺催化剂（如MacMillan催化剂、Jørgensen-Hayashi催化剂）和手性磷酸催化剂的应用。 烯胺/亚胺离子催化机制： 详细解析了伯胺和仲胺催化剂在Michael加成、Aldol反应以及环加成反应中的作用。通过对反应中间体（烯胺或亚胺离子）的构象锁定和活化机理的分析，解释了为何某些看似微小的结构变化能导致ee值的巨大差异。 氢键催化： 深入探讨了双极性催化剂，如手性硫脲，如何通过构建双重氢键来协同活化亲核试剂和亲电试剂，从而实现对过渡态的精细控制。 --- 第二部分：碳-氢键活化与官能团化 碳-氢键（C-H键）的直接官能化被誉为“终极合成转化”，因为它极大地简化了合成步骤，避免了预先引入官能团的繁琐过程。本部分着重介绍如何选择性地“剪切”并“重组”C-H键。 章节三：导向基团策略与惰性C(sp³)-H键的转化 C-H活化最大的挑战在于其普遍存在性和惰性。本章详细介绍了“导向基团”（Directing Group, DG）策略，该策略通过暂时性配位金属中心，将催化剂引导至目标C-H键附近。 1. 五元/六元金属环的形成与张力： 分析了羧酸酯、酰胺、吡啶等常见导向基团如何通过形成五元或六元金属环过渡态来优先激活邻位C-H键。探讨了环张力在决定选择性中的作用。 2. 远程C-H活化： 介绍了利用设计精巧的柔性导向基团（如长链胺或醚类）来实现对非邻位（如C3或C4位）C-H键的选择性活化，包括氧化偶联和胺化反应。 章节四：非导向性C-H官能化 对于不具备易于引入的导向基团的分子骨架，非导向性策略是必要的。本章探讨了基于电子效应、空间位阻或自由基机制的C-H活化方法。 光氧化还原催化（Photoredox Catalysis）： 重点介绍了使用铱或钌配合物（或有机光催化剂）介导的自由基C-H官能化。分析了单电子转移（SET）过程如何绕过高能垒的金属环化步骤，直接生成高活性的碳自由基，实现与烯烃、芳烃的自由基加成或偶联。 C(sp²)-H/C(sp³)-H偶联： 讨论了如何利用特定的钯或镍催化体系，在不使用牺牲性导向基团的情况下，实现芳基与脂肪族C-H键之间的直接偶联，例如在惰性C(sp³)-H键上的氧化胺化反应。 --- 第三部分：反应中间体的捕获与转化 高效合成往往依赖于对瞬态高活性中间体的精准控制和利用。本部分将研究一些关键的、寿命极短的中间体，以及如何利用它们来构建复杂的环状结构。 章节五：叠氮化物化学与“点击化学”的进化 虽然“点击化学”（Click Chemistry）已成为标准工具，但我们关注其更精细的应用和延伸。本章重点是叠氮化物（Azide）作为一端基团的反应性。 1. [3+2]环加成反应的动力学与热力学： 深入分析了Cu(I)催化下的叠氮-炔环加成（CuAAC）反应的催化循环。同时，探讨了无金属的Strain-Promoted Azide-Alkyne Cycloaddition (SPAAC) 在生物体系中的应用优势，以及如何设计具有特定环张力的张力环炔（如DBCO）。 2. 叠氮化物的热裂解与胺生成： 讨论了在无溶剂或高选择性溶剂体系中，通过热诱导或光诱导分解叠氮化物生成高活性的氮烯（Nitrene）物种，并如何利用这些氮烯进行C-H插入或分子内环化，合成氮杂环化合物。 章节六：卡宾与氮烯：高反应性物种的控制 碳卡宾（Carbene）和氮烯（Nitrene）是强大的合成砌块，能够跨越显著的能量屏障形成新键。本章探讨了金属卡宾（如铑卡宾、铜卡宾）和自由基氮烯的生成与应用。 C-H插入反应： 详细分析了铑(II)催化剂如何促进羧酸衍生物分解生成活性铑卡宾，并讨论了这些卡宾如何选择性地插入到脂肪族和芳香族C-H键中。特别关注了立体化学控制，以及如何通过配体调整来偏向分子内插入而非分子间反应。 氮烯的环化： 讨论了使用金属催化剂或光化学方法生成氮烯后，如何利用其与烯烃或炔烃发生分子内[1+1]或[2+1]环加成，高效率地构建三元或五元含氮杂环（如氮丙啶和吡咯）。 --- 结论：未来合成的展望 本书的终极目标是培养读者对分子构建的深刻理解，激励他们在面对新颖和复杂分子结构时，能够超越现有的方法论局限。未来的合成化学将更加依赖于对电子、空间和能量的精细调控，而本书所涵盖的不对称催化、C-H活化以及瞬态中间体捕获的策略，正是实现这一目标的关键工具集。本书强调了基础机理研究与实际合成应用之间的紧密联系，为化学家们在药物发现、材料科学和天然产物全合成领域中开辟新的道路。 --- (总字数预估：约1600字)

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从排版和图表的质量来看，这本书的编辑工作显然是投入了巨大心血的。图表的清晰度达到了令人赞叹的程度，即便是最复杂的能量分布曲线或晶体结构示意图，也毫无模糊不清之感，线条分明，标签清晰。特别值得一提的是，书中对于参考文献的引用格式处理得非常规范和一致，这在查找原始文献时节省了大量时间。但是，我个人觉得，如果能在某些章节的末尾增加一些开放性的思考题或者高级挑战，或许能更好地激发读者的主动探索欲。目前的内容虽然详尽无遗，但略显“满盈”，缺少一些引导读者跳出既有框架进行批判性思考的留白空间。总而言之，在视觉呈现和信息组织逻辑上，这本书无疑是教科书级别的典范。

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阅读这本著作的过程，与其说是学习知识，不如说是一场思维方式的重塑之旅。作者不断挑战着我们对“溶液”的传统认知，用一系列令人信服的实验证据和热力学推导，构建了一个远比水溶液世界复杂得多、也迷人得多的非水化学图景。特别是关于离子聚集态结构和溶剂化壳层动态行为的讨论，让我对如何精确控制反应环境有了全新的认识。这本书的价值在于，它提供的不是一套固定的知识点，而是一种看待和分析复杂化学系统的分析框架。它的深度使得我需要反复阅读才能完全消化其中蕴含的精妙之处，每多读一遍，总能从不同的角度捕捉到先前忽略的细节。对于任何希望在电化学、无机合成或物理化学前沿领域深耕的学者而言，这本书无疑是值得反复研读，并会随着你的经验增长而展现出新的价值的经典之作。

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这本书的装帧设计着实令人眼前一亮，那种沉稳的深蓝色调，配上烫金的字体，散发出一种古典而又专业的学究气息。我是在一个阳光明媚的午后，在一家老旧的书店角落里发现它的，第一眼就被那种厚重感所吸引。内页的纸张质量上乘，触感温润，即便是长期翻阅，也不易泛黄或破损，这对于一本需要时常查阅的参考书来说，简直是福音。封面上的排版简约而不失力量，虽然没有花哨的插图，但那几个精炼的化学符号和结构图的隐约浮现，已经足够暗示其内容的深度与广度。装订工艺也相当扎实，我可以放心地将其完全摊平在桌面上，不用担心书脊会因此受到损伤，这对于做实验记录或进行复杂推导时，是极其友好的体验。总而言之，从物理形态上看，它不仅仅是一本书，更像是一件精心制作的工艺品，摆在书架上都显得别具一格，散发着浓郁的书卷气。

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这本书的行文风格极其严谨，仿佛一位经验丰富的导师在进行一对一的私人授课，字里行间充满了对细节的极致把控。作者似乎深谙初学者和资深研究者之间的认知鸿沟，他没有一上来就抛出那些晦涩难懂的复杂公式，而是循序渐进，从基础的溶剂效应理论开始，层层深入地剖析了不同类型非水体系的独特行为模式。我尤其欣赏作者在解释那些反直觉的现象时所采用的比喻和类比，它们精准而又富有启发性，使得那些原本抽象的分子间作用力变得触手可及。例如，他在讨论超酸体系时，对质子转移路径的描述，那种画面感极强，让人仿佛能亲眼目睹电子云的重新分布。这种教学相长的叙事方式，极大地降低了学习曲线，让我在面对大量理论推导时，不再感到望而却步。

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尽管这是一本偏向理论深化的专业著作，但其对实验应用的关注度却超乎我的预期。作者非常注重理论与实践的结合，在介绍完一套核心的电化学原理后，他会立刻引入相关的实例，比如在锂离子电池电解液设计中的实际挑战。这些案例分析并非蜻蜓点水，而是深入到具体的参数调控和性能优化层面，这对于从事材料科学或分析化学领域的研究人员来说，简直是宝贵的实战指南。我发现书中提供的那些关于不同溶剂介电常数和粘度随温度变化的详尽数据表，已经成为了我实验设计中不可或缺的参考资料。它教会了我如何“量体裁衣”地选择溶剂，而不是仅仅依赖教科书上的标准答案，这种“面向问题”的解决思路，极大地提升了我解决实际科研难题的能力。

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