Equilibria and Dynamics of Gas Adsorption on Heterogeneous Solid Surfaces (Studies in Surface Scienc pdf epub mobi txt 电子书 下载 2026

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出版者:Elsevier Science

作者:

出品人:

页数:908

译者:

出版时间:1996-12-01

价格:USD 429.00

装帧:Hardcover

isbn号码:9780444822437

丛书系列:

图书标签:

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气体吸附异质固体表面平衡与动力学：一场微观世界的探索之旅 本书并非聚焦于特定书籍的概述，而是旨在深入阐释“气体吸附异质固体表面平衡与动力学”这一关键科学领域。我们将一同踏上一段探索之旅，揭示微观世界中气体分子与复杂固体表面之间微妙而又深刻的相互作用，理解它们如何决定着材料的性能，以及在众多应用场景中扮演的角色。 核心概念的奠基：理解吸附现象 气体吸附，简而言之，是指气体分子在固体表面聚集的现象。这看似简单的过程，背后却蕴含着丰富的物理和化学原理。在“平衡”方面，我们首先要理解的是吸附的可逆性。气体分子与固体表面之间的结合力，可以是物理吸附（范德华力）或化学吸附（化学键合）。物理吸附通常吸附能较低，易于脱附；化学吸附则吸附能较高，需要更高的能量才能克服，有时甚至会发生化学反应。 吸附等温线是描述吸附平衡状态的核心工具。它描绘了在恒定温度下，随着气体压力的变化，单位质量或单位表面积的吸附剂上吸附的气体量。经典的朗缪尔、弗洛伊德里希和BET（Brunauer-Emmett-Teller）吸附等温线模型，为我们理解理想和真实吸附行为提供了重要的理论框架。朗缪尔模型假设吸附仅发生在单分子层，且吸附位点是均一且独立的。弗洛伊德里希模型则是一个经验模型，适用于吸附能随覆盖度变化的非均一表面。而BET模型则进一步将吸附扩展到多分子层，对于理解气体在多孔材料中的吸附行为至关重要。 然而，真实世界的固体表面并非完美均一。异质性是理解气体吸附的关键所在。固体表面的原子排列、晶格缺陷、表面官能团、纳米结构等因素，都会导致表面能量分布的不均匀。这意味着，在不同的表面位点，气体分子与表面的相互作用强度存在差异。这种异质性直接影响着吸附等温线的形状，使其偏离经典的理想模型。例如，在异质表面上，低压下优先吸附在强吸附位点，随着压力升高，弱吸附位点才逐渐被填充。 除了平衡，吸附动力学同样至关重要。它研究的是吸附和脱附过程的速度，以及达到平衡所需的时间。动力学过程受到多种因素的影响，包括扩散、吸附速率常数和脱附速率常数。气体分子需要从气相扩散到固体表面，然后与表面位点发生相互作用。脱附过程也涉及气体分子从表面脱离并扩散到气相。 扩散是动力学过程中的一个重要环节。对于多孔材料，气体分子还需要在孔道内扩散，才能到达内表面。孔隙的结构、孔径分布、孔喉效应等都会影响扩散的速率。吸附速率和脱附速率则直接取决于气体分子与表面位点的结合强度和能量势垒。 异质性对动力学的影响同样不可忽视。在异质表面上，强吸附位点通常具有更高的吸附活化能，因此吸附过程可能相对较慢；而脱附过程则相对容易。反之，弱吸附位点的吸附速率可能较快，但脱附也更容易。理解这种差异对于调控吸附速率，实现快速吸附或选择性脱附至关重要。 深入探索：异质固体表面的复杂性 异质固体表面并非抽象的概念，它广泛存在于各种材料中。从天然的矿物、沸石，到人工合成的金属氧化物、碳材料、聚合物，再到复杂的催化剂载体，几乎所有固体材料都具有不同程度的表面异质性。 表面结构和晶体缺陷： 晶体表面的不同晶面（如(100), (111)）具有不同的原子排列和配位环境，从而导致不同的吸附性能。表面上的位错、空位、台阶、拐角等缺陷，由于其不饱和的配位原子，通常具有更高的表面能和更强的吸附能力。 化学官能团： 固体表面可能存在各种化学官能团，如羟基（-OH）、羧基（-COOH）、胺基（-NH2）等。这些官能团不仅影响吸附剂的亲疏水性，还能通过化学反应或氢键等方式与气体分子产生强烈的相互作用。 纳米尺度效应： 纳米材料由于其巨大的比表面积和特殊的量子尺寸效应，其表面异质性往往更为显著。纳米颗粒的边缘和角处具有更高的能量，更容易吸附气体。 测量与表征：窥探微观世界的工具 为了深入理解气体吸附异质固体表面的平衡与动力学，科学家们发展了一系列先进的实验技术。 吸附等温线测定： 使用膨胀法、吸附仪等设备，在精确控制的温度和压力下，测量吸附气体量，绘制吸附等温线。通过拟合各种吸附模型，可以推断出吸附容量、吸附能等信息。 表面分析技术： X射线光电子能谱（XPS）： 提供表面元素的组成和化学态信息，可以识别表面官能团和吸附物的化学性质。 俄歇电子能谱（AES）： 类似于XPS，具有更高的空间分辨率，可以对表面进行微区或点分析。 扫描隧道显微镜（STM）/原子力显微镜（AFM）： 可以直接观察固体表面的形貌，甚至单个原子的排列，从而了解表面的结构异质性。 傅里叶变换红外光谱（FTIR）： 适用于研究表面官能团与吸附物的相互作用，可以通过振动模式的变化来判断吸附物的状态。 拉曼光谱： 类似于FTIR，也用于研究分子振动，可以提供吸附物的结构信息。 动力学测量技术： 动态吸附实验： 通过连续通入吸附质，监测出口处吸附质浓度随时间的变化，可以获得吸附和脱附的动力学曲线。 微热量法： 测量吸附过程中释放的热量，可以推断吸附能和吸附热力学参数。 理论计算与模拟：解读实验数据的翅膀 除了实验测量，理论计算和模拟在研究气体吸附异质固体表面平衡与动力学中扮演着越来越重要的角色。 密度泛函理论（DFT）： 是一种强大的量子化学计算方法，可以精确计算气体分子与固体表面之间的相互作用能，预测吸附位点，计算吸附活化能和脱附活化能，从而解释实验结果，并预测新的吸附行为。 分子动力学（MD）模拟： 可以模拟大量分子在时间和空间上的运动轨迹，研究吸附过程的动态演化，包括扩散、吸附和脱附过程。 蒙特卡洛（MC）模拟： 结合统计力学原理，可以模拟系统在不同状态下的概率分布，用于研究吸附平衡，尤其是对于复杂表面和多组分吸附体系。 这些计算和模拟方法能够提供微观层面的信息，弥补实验技术的局限性，帮助我们更深入地理解异质表面上气体吸附的机理。 应用前景：从基础研究到现实世界的转化 对气体吸附异质固体表面平衡与动力学的深入理解，不仅具有重要的科学意义，更在众多实际应用领域拥有广阔的前景。 催化： 催化剂的活性和选择性很大程度上取决于反应物在催化剂表面的吸附行为。异质表面可以提供多种活性位点，调控反应途径。理解吸附动力学对于设计高效催化剂至关重要，例如，快速吸附反应物，选择性吸附特定中间体，或促进产物脱附。 气体分离与储存： 沸石、金属有机框架（MOFs）、多孔碳等材料因其独特的孔道结构和表面性质，被广泛应用于气体分离（如CO2捕获、H2储存、天然气提纯）和储存。异质性可以提高吸附容量和选择性，而动力学性能则决定了吸附和脱附的速度，直接影响装置的效率。 吸附剂设计： 针对特定的气体或应用需求，通过对固体表面进行修饰或合成新型材料，可以精确调控其异质性，优化吸附性能。例如，在表面引入特定的官能团，或控制纳米颗粒的尺寸和形貌，以增强对目标分子的吸附能力。 传感器： 气体吸附引起的固体材料电阻、电容等电学性质的变化，可以被用来开发气体传感器。异质表面可以提高传感器的灵敏度和选择性。 环境保护： 从工业废气中去除有害气体（如SOx, NOx），或吸附水体中的污染物，都依赖于高效的吸附材料。理解异质表面上的吸附机理，有助于开发更具效率的吸附剂。 总结：一场永无止境的探索 “气体吸附异质固体表面平衡与动力学”是一个复杂而迷人的研究领域。它涉及从微观的分子相互作用到宏观的材料性能，从基础的物理化学原理到前沿的应用技术。每一次对异质表面的深入探索，每一次对吸附动力学过程的精确测量，每一次理论模拟的拨云见日，都将我们推向对物质世界更深层次的理解。 随着新材料的不断涌现，以及实验和计算技术的持续发展，我们对气体吸附异质固体表面的认识也将不断深化。这场微观世界的探索之旅，必将为解决能源、环境、材料科学等领域的重大挑战提供源源不断的动力和解决方案。

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