The Chemistry of Organozinc Compounds pdf epub mobi txt 电子书 下载 2026

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出版者:

作者:Rappoport, Zvi (EDT)/ Marek, Ilan (EDT)

出品人:

页数:1140

译者:

出版时间:2006-12

价格:618.00 元

装帧:

isbn号码:9780470093375

丛书系列:

图书标签:

• Organozinc Chemistry
• Zinc Compounds
• Organometallic Chemistry
• Synthetic Chemistry
• Coordination Chemistry
• Catalysis
• Organic Synthesis
• Chemical Reactions
• Inorganic Chemistry
• Homogeneous Catalysis

好的，以下是一本关于有机锌化合物的深度综述性图书的详细简介，严格围绕“The Chemistry of Organozinc Compounds”展开，但内容不包含该书的具体章节或信息，而是描述一个同类主题的、详尽的、具有学术深度的综述性著作可能涵盖的范围和深度。 --- 有机锌化学：从基础反应活性到前沿催化应用 图书简介 书名（示例）： 《现代有机锌试剂的合成、反应机制与不对称催化应用综述》 作者群： 国际资深有机金属化学家团队 出版社： 权威学术出版社（例如：Wiley-VCH 或 Elsevier Academic Press） 目标读者： 有机化学研究人员、药物化学家、材料科学家、高年级本科生及研究生。 --- 概述 本书旨在提供对有机锌化合物（Organozinc Compounds）化学领域全面而深入的学术回顾与前沿展望。有机锌试剂因其独特的反应性、高官能团耐受性以及在构建复杂分子骨架中的关键作用，在现代有机合成中占据了不可替代的地位。与高活性的有机锂试剂或有机镁试剂（格氏试剂）相比，有机锌试剂表现出显著的化学选择性和反应温和性，这使得它们成为精确控制复杂分子合成的理想工具。 本书的结构设计旨在引导读者从基础的结构与物理化学特性出发，逐步深入到其在各种偶联反应、不对称转化以及新兴领域中的应用。我们力求不仅梳理经典的反应范式，更要聚焦于过去二十年间取得的突破性进展，特别是涉及手性催化和C-H键活化的创新方法。 第一部分：有机锌试剂的基础与制备 本部分奠定了理解有机锌化学的理论基础，并详细阐述了制备各种类型有机锌试剂的多种策略。 1.1 结构、键合与物理化学特性 深入探讨有机锌物种的电子结构。分析C-Zn键的极性、共价性和亲核性，并将其与C-Li、C-Mg、C-Al等其他主要族元素有机试剂进行对比。讨论固态结构、溶液中聚合状态对反应活性的影响，包括施主溶剂（如THF、二乙醚）和非配位溶剂中的溶剂化效应。 1.2 经典与现代制备方法 详细介绍有机锌试剂的经典制备途径，包括： 直接插入法： 活性锌粉（Rieke锌、活化锌）与有机卤化物或有机硫代酸盐的反应。深入分析锌的活化技术，如超声波处理、低温沉积等。 金属-卤素交换： 使用烷基锂或格氏试剂与卤化锌盐（如 $ ext{ZnCl}_2$ 或 $ ext{ZnBr}_2$）进行交换反应，生成高纯度的有机锌物种（例如，使用 $ ext{n-BuLi}$ 交换 $ ext{t-BuBr}$ 后与 $ ext{ZnBr}_2$ 反应）。 硼酸酯转化： 基于有机硼烷或硼酸酯与锌试剂的反应。 绿色化学方法： 探讨无溶剂条件、微波辅助合成以及电化学方法制备有机锌物种的潜力。 1.3 官能团耐受性与稳定性 重点分析有机锌试剂相对于其他有机金属试剂的独特优势——它们对酯、腈、硝基、醛酮等官能团的良好耐受性。讨论热力学稳定性与动力学反应性的权衡，为后续反应选择提供理论依据。 第二部分：关键的有机锌反应范式 本部分聚焦于有机锌试剂在碳-碳键形成反应中的核心应用，特别是钯（Pd）和镍（Ni）催化体系。 2.1 有机锌试剂与羰基化合物的反应 亲核加成： 详细分析有机锌试剂对醛、酮、酯、酰胺和内酯的选择性加成反应。对比 $ ext{RZnX}$ 试剂与相应的 $ ext{RLi}$ 或 $ ext{RMgX}$ 在立体控制和官能团兼容性上的差异。 催化不对称加成： 深入讨论使用手性配体（如手性二醇、胺基醇）催化 $ ext{R}_2 ext{Zn}$ 对醛酮的不对称加成反应，这是构建手性仲醇的关键方法。 2.2 过渡金属催化的偶联反应 这是有机锌化学的基石，本书将详尽梳理： Negishi 偶联反应： 深入剖析钯或镍催化下，有机锌试剂与有机卤化物（$ ext{R-X}$）或拟卤化物（$ ext{R-OTf}$）的交叉偶联。讨论催化循环的详细机制（氧化加成、转金属化、还原消除），并对比不同配体体系（如膦配体、N-杂环卡宾配体）对反应效率和选择性的影响。 同偶联与其它转化： 简要介绍有机锌试剂在碳-杂原子键形成（如C-N, C-O键）中的应用潜力。 2.3 自由基途径与串联反应 探讨在光催化或单电子转移（SET）条件下，有机锌试剂如何参与自由基偶联反应，实现传统离子型反应难以达成的分子重排或环化。分析多步串联反应中锌试剂的精准定位能力。 第三部分：不对称有机锌化学的前沿应用 本部分着重于利用手性催化剂或手性辅助剂，实现高对映选择性地合成具有重要生物活性的分子骨架。 3.1 手性构建模块的合成 重点讨论如何通过不对称催化，高效制备单一对映体形式的 $ ext{R-ZnX}$ 试剂或利用其实现高 $ ext{ee}$ 值的转化。例如： 不对称烯丙基化/丁烯基化： 利用手性催化剂介导有机锌试剂对烯丙基/丁烯基卤化物的加成，制备手性二级或三级中心。 立体选择性氢化锌加成： 使用手性配体控制 $ ext{R}_2 ext{Zn}$ 对非活化烯烃或炔烃的加成。 3.2 药物化学中的案例研究 精选一系列利用有机锌试剂合成复杂天然产物或药物活性中间体的文献案例。分析在这些复杂合成路线中，有机锌试剂的兼容性和可控性是如何克服其他金属有机试剂所面临的挑战的。强调其在避免高活性试剂对敏感官能团的破坏方面的决定性作用。 第四部分：新兴领域与未来展望 本部分关注有机锌化学在解决当前合成挑战中的创新应用。 4.1 C-H 键活化中的角色 讨论将有机锌试剂作为官能团化试剂（“Zn源”）与过渡金属催化的 C-H 键活化反应相结合的新范式。分析这种方法如何实现对惰性 C-H 键的选择性转化，从而简化合成路线。 4.2 材料科学与聚合物合成 探讨有机锌化合物在材料科学中的应用，例如作为活性单体参与可控的自由基聚合（如 $ ext{ATRP}$ 的变体）或作为有机电致发光器件（OLED）材料的前体。 4.3 反应安全性与工业化前景 最后，本书将讨论有机锌化学在放大生产中的可行性。分析相较于有机锂或格氏试剂，有机锌试剂在热稳定性、储存和处理上的优势，以及它们如何促进更安全、更环保的工业合成流程的建立。 --- 总结 本书不仅是一本详尽的参考手册，更是一份对有机锌化学领域未来发展方向的深刻洞察。它将有机锌试剂的反应活性置于现代合成化学的严格标准下进行审视，为读者提供了实现高选择性、高效率分子构建的工具箱和理论框架。

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