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出版者:人民卫生

作者:李俊

出品人:

页数:537

译者:

出版时间:2008-6

价格:50.00元

装帧:

isbn号码:9787117101462

丛书系列:

图书标签:

• 临床医学
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• 药物警戒

《高级有机合成方法学》 作者： [虚构作者姓名，如：陈景明，李慧玲] 出版社： [虚构出版社名称，如：科学技术文献出版社] --- 导言：迈向精准与高效的分子构建艺术 在现代化学研究和工业生产的版图上，有机合成化学始终占据着核心地位。它不仅仅是简单地将原子重新排列组合，更是一种精密的分子构建艺术，关乎新材料的创造、复杂天然产物的全合成、以及革命性药物分子的设计与制备。然而，传统的合成方法往往受限于收率低下、副产物增多、反应条件苛刻以及环境负荷高等问题。 《高级有机合成方法学》正是为应对这些挑战而生，它旨在为化学合成领域的科研人员、高级研修生以及工业化学家提供一套系统、深入且前沿的合成策略与操作指南。本书摒弃了基础有机化学中已广为人知的反应类型，将焦点完全聚焦于那些能够显著提升合成效率、增强分子结构复杂度和立体选择性的尖端合成技术。 全书共分七大部分，从催化剂设计与活化策略，到新型键形成机制的探索，再到复杂分子骨架的快速构建，层层递进，力求构建一个全面而实用的现代合成方法论知识体系。 --- 第一部分：过渡金属催化：跨越能垒的新范式 本部分深入探讨了当前最活跃、最具革命性的过渡金属催化领域，重点阐述了如何通过精妙的配体设计来调控金属中心的电子和空间环境，从而实现传统方法难以企及的反应选择性与活性。 1.1 高效钯催化体系的构建与优化： C-H键直接活化策略（C-H Activation）： 详尽分析了导向基团（Directing Group）的设计原则，从单齿到多齿导向基团在惰性C-H键（如芳香环、脂肪链）选择性官能团化中的应用。特别关注了用于惰性sp3 C-H键活化的新型钯(II)/钯(IV)循环机制，以及如何利用氧化还原中性条件实现温和反应。 交叉偶联反应的革新： 超越传统的Suzuki、Heck反应，本书侧重于低活性底物（如烷基卤化物、非活化烯烃）的偶联。深入解析了Buchwald-Hartwig胺化反应中配体库（如双芳基膦配体、烷基膦配体）对方位阻和电子效应的精细调控，以及如何在微量钯催化下实现高周转数（TON）。 1.2 镍催化的崛起与应用： 单电子转移（SET）与镍催化： 详细介绍了镍催化在C-O、C-N键形成中取代钯的潜力。重点讨论了如何利用镍催化剂的低氧化态（Ni(0)/Ni(I)）实现对极性键的活化，特别是对于具有挑战性的芳基醚和芳基胺的构建。 根岸偶联与Kumada偶联的升级： 讨论了使用廉价镍盐作为催化剂，在温和条件下实现具有高度官能团耐受性的偶联反应，并分析了其在连续流化学中的集成潜力。 1.3 贵金属（Rh, Ir, Ru）在不对称催化中的前沿进展： 铑催化的C-H/烯烃插入反应： 深入剖析了铑催化剂在构建手性环状结构（如内酰胺、内酯）中的应用，重点讲解了立体选择性控制是通过前过渡态的几何构象还是通过手性配体的动态诱导来实现。 铱催化的不对称转移氢化： 针对酮、亚胺的不对称还原，阐述了新型手性胺基醇配体（如TsDPEN衍生物）的设计理念，并比较了与传统硼氢化还原剂在选择性上的差异。 --- 第二部分：有机小分子催化：摒弃金属的绿色合成路径 本部分聚焦于不依赖重金属，利用有机分子本身作为催化剂的体系，强调合成的原子经济性与环境友好性。 2.1 手性胺催化（Organocatalysis）： 共轭加成反应的立体控制： 详细研究了脯氨酸及其衍生物在Michael加成、α-官能团化反应中的机理，特别是关于烯胺（Enamine）和亚胺离子（Iminium Ion）中间体的构象控制。 非共价相互作用的调控： 探讨了硫脲、二胺基骨架催化剂如何通过氢键作用稳定过渡态，实现对反应路径的精准引导，例如在Aldol反应和Mannich反应中的高对映选择性。 2.2 磷催化与N-杂环卡宾（NHC）化学： Umpolung（极性反转）策略： 深入分析了NHC催化剂如何活化醛类化合物，生成高度亲核的Breslow中间体，用于构建复杂的α-羟基酮和丁内酯结构。 双官能团催化（Bifunctional Catalysis）： 探讨了如何结合酸性/碱性位点于一体的有机分子，实现对底物双重激活，例如在环化反应中同时提供Lewis酸和Bronsted碱性中心。 --- 第三部分：自由基化学与光氧化还原催化：能量驱动的合成革命 自由基化学曾被视为难以控制的“不受欢迎”的反应，但随着光氧化还原催化（Photoredox Catalysis）的兴起，它正成为构建复杂骨架的强大工具。 3.1 可见光驱动的自由基生成与捕获： 氧化还原电势的精确控制： 介绍如何选择合适的有机染料（如吖啶酮、曙红Y）或过渡金属配合物（如[Ir(ppy)3]），通过吸收可见光调节其氧化还原电势，从而实现对特定C-X键的温和裂解。 远程官能团化： 重点解析了如何利用长寿命的自由基物种，实现远离传统反应中心的C-H键或C-C键的官能团化，这对于合成具有多个反应位点的天然产物极其重要。 3.2 串联反应与多组分自由基级联： 从单激发态到复杂产物： 详细展示了如何设计一个反应体系，使多个自由基反应（如环化、加成、氧化）在一次光照过程中依次发生，高效地从简单原料构建多环骨架。 --- 第四部分：立体选择性构建：精确控制三维空间 合成化学的终极目标之一是精确控制产物的立体化学。本部分聚焦于那些能够以极高对映选择性或非对映选择性构建手性中心的策略。 4.1 不对称催化氢化与胺化： 手性配体对不对称诱导的立体化学分析： 深入探讨了配位化学如何影响氢原子或胺基的加成路径，特别是在高压氢化和转移氢化反应中，通过量子化学计算预测并验证过渡态结构。 4.2 动态动力学拆分（DKR）与动力学选择性转化： 实时重排与选择性反应： 阐述了如何在反应过程中，利用催化剂使外消旋底物中的非优势对映体持续转化为优势对映体，从而使理论收率达到100%的动态过程。 --- 第五部分：新型偶联反应与非经典键的形成 本部分关注于打破传统化学键的限制，利用电子缺陷或高张力结构实现反直觉的键合。 5.1 [2+2+2]环加成与环异构化： 多烯烃的规整环化： 介绍钴、铑等金属催化剂如何精确地将三个炔烃或烯烃分子聚合，高效合成取代苯环或高张力环系。 5.2 硫与磷化学的合成应用： Sulfur Ylide在杂环构建中的应用： 讨论了如何利用硫叶立德作为亲核试剂或亲电试剂，实现具有挑战性的三元环（如环丙烷）和四元环的构建。 --- 第六部分：氟化与硼化：功能化与后期修饰的利器 氟原子和硼原子在药物化学和材料科学中扮演着越来越重要的角色。本部分专注于如何将这些基团高效、选择性地引入分子骨架。 6.1 选择性C-H键的硼化与氟化： 铱催化硼化（Borylation）： 探讨了C-H键区域选择性硼化在合成复杂分子砌块中的价值，以及如何利用配体控制对sp2和sp3 C-H键的区分。 亲电与亲核氟化试剂的比较： 系统介绍了Selectfluor、NFSI等亲电氟化试剂，以及如何使用DFSA或DAST等试剂进行羟基或羰基的氟化，特别强调了对含能基团的兼容性。 --- 第七部分：合成化学前沿技术集成：从实验室到工业化 最后一部分将视角转向合成化学的未来趋势，关注如何整合前沿技术以提高合成过程的效率和可持续性。 7.1 连续流化学（Flow Chemistry）在复杂合成中的应用： 危险反应的安全放大： 讨论了如何利用微反应器技术安全地处理高活性中间体（如重氮化合物、有机锂试剂），实现对反应时间、温度的毫秒级控制，这对于高放热反应至关重要。 7.2 化学信息学与AI辅助反应预测： 逆合成分析（Retrosynthesis）的算法基础： 介绍现代计算化学工具如何协助合成化学家快速评估多条合成路线的可行性，并优化反应条件，减少试错成本。 --- 读者定位与价值 《高级有机合成方法学》并非面向初学者的入门读物。本书的深度和广度要求读者已具备坚实的有机化学基础，理解反应机理与立体化学原理。它更侧重于“如何解决一个现有的合成难题”，为那些在复杂分子合成中遇到瓶颈的科研人员提供新的思路、新的工具和更高效的解决方案。本书中的每一个章节都充满了对最新文献的深入剖析和对反应机理的严谨论证，是推动合成化学前沿发展的必备参考书。

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说实话，我是一个对细节要求极高的人，尤其是在面对专业书籍时。这本书在细节处理上的严谨程度，让我感到非常惊喜。无论是图表的清晰度，还是参考文献的引用规范，都体现了出版方和作者团队的专业素养。更重要的是，书中对于药物作用机制的阐释，并非停留在教科书式的简单描述，而是融入了分子生物学和药代动力学的最新发现，让读者能够从更深层次理解“为什么”会产生这样的药效或副作用。例如，对于一些新药的介绍，作者没有一味推崇，而是客观地指出了其局限性及未来可能的发展方向，这种审慎的态度，对于培养年轻医生的批判性思维至关重要。读完后，我感觉自己的知识体系得到了极大的完善和巩固，许多以往模糊不清的概念都有了豁然开朗的感觉。

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这本书真是太棒了！我最近读完了它，感觉受益匪浅。作者的叙述方式非常生动，仿佛带领读者亲身经历了每一个临床实践的场景。他不仅仅罗列了大量的专业术语和数据，更重要的是，他深入浅出地解析了这些知识背后的逻辑和人文关怀。我特别欣赏的是，书中对药物不良反应的讨论非常细致和全面，不仅仅是指出有哪些反应，更是探讨了发生这些反应的原因，以及在实际操作中如何有效预防和处理。读起来完全没有那种枯燥的教科书感觉，反而像是在听一位经验丰富的老教授娓娓道来，既有理论的深度，又不失实践的温度。比如，书中对于特定患者群体（如老年人、儿童、肝肾功能不全者）的用药调整策略，阐述得极其到位，每一个细节的考量都体现了作者深厚的临床功底和对生命的敬畏。这本书无疑是我书架上最常翻阅的几本专业书籍之一，强烈推荐给所有从事相关领域工作的朋友们。

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拿到这本书的时候，我原本有点担心内容会过于晦涩难懂，毕竟这是一个专业性极强的领域。然而，事实证明我的顾虑完全是多余的。这本书的结构设计堪称一绝，知识点之间的衔接非常自然流畅，使得复杂的概念也变得清晰易懂。作者似乎深知初学者和资深人士的阅读需求，前半部分打下了坚实的基础，后半部分则迅速切入到前沿的研究进展和争议焦点。我尤其赞赏其中引入的案例分析部分，每一个案例都紧密结合了最新的临床指南，提供了多角度的思考路径，而不是简单地给出“标准答案”。这种引导式的学习体验，极大地激发了我主动思考的欲望。阅读过程中，我时常停下来，查阅相关的文献以求证书中的观点，但很快又会被作者精妙的论述所吸引，继续沉浸其中。这是一本能真正提升临床思维，而不是仅仅停留在知识记忆层面的佳作。

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这本书简直是我的救星！我一直觉得自己在处理一些复杂的多重用药患者时力不从心，总担心药物间的相互作用会带来风险。这本书简直就是一本“安全驾驶手册”。它没有采用那种冷冰冰的表格堆砌方式来罗列相互作用，而是将这些信息巧妙地编织进了具体的临床场景描述中。每当提到一种药物组合时，作者都会详细分析其相互作用的药代动力学基础，并给出清晰、可操作的调整建议。我特别喜欢它对“个体化治疗”的强调，认识到即便是同样的药物，面对不同的病人也需要采取不同的策略。这种基于证据的、同时又充满人文关怀的叙述风格，让我感到非常安心。这本书让我从一个“照章办事”的操作者，逐渐成长为一个能理解并权衡风险的决策者。

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这部著作的视野非常开阔，它不仅仅局限于已上市药物的应用，更包含了对未来药物研发方向的深刻洞察。作者对新兴的生物制剂、基因治疗等领域的研究进展追踪得非常及时，并且能够站在药理学的角度，对其潜在的临床应用价值进行科学的预判。阅读这类内容时，我最大的感受是“前沿感”十足，仿佛走在了行业的最前端。它成功地架起了基础研究与临床实践之间的桥梁，让那些晦涩难懂的科研成果，通过严谨的药理学逻辑，转化成了可供临床参考的知识。对于希望保持知识更新、不甘于墨守成规的专业人士来说，这本书提供了难得的深度和广度。它不是一本“用完即弃”的参考书，而是一部能够陪伴专业人士持续成长的智库。

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不为良相，便为良医

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