Practical Guide to Interpretive Near-Infrared Spectroscopy

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出版者:CRC
作者:Jerry Workman
出品人:
页数:350
译者:
出版时间:2007-10-26
价格:USD 99.95
装帧:Hardcover
isbn号码:9781574447842
丛书系列:
图书标签:
  • 近红外光谱
  • 光谱分析
  • 化学计量学
  • 数据分析
  • 光谱学
  • 材料分析
  • 过程分析技术
  • PAT
  • 食品分析
  • 制药分析
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具体描述

《高阶无机化学合成与结构解析》 简介 本书深入探讨了现代无机化学领域中最前沿、最具挑战性的合成策略、结构表征技术以及功能材料的设计原理。内容聚焦于过渡金属配合物、稀土元素化合物以及关键团簇化学的精密构筑,旨在为高年级本科生、研究生及专业研究人员提供一个全面且深入的理论与实验指导框架。 第一部分:先进无机合成方法学 第一章:极端条件下的晶体生长与单晶获取 本章详细阐述了在传统室温和常压条件下难以实现的无机固态材料合成技术。重点讨论了高温高压(HPHT)合成法在制备具有新颖晶体结构的超硬材料和高压相材料中的应用,包括对设备操作的精确控制、反应气氛的管理以及产物相的鉴定。同时,深入剖析了化学气相沉积(CVD)和原子层沉积(ALD)技术在薄膜生长中的差异化优势,尤其是在制备具有原子级厚度控制的功能性氧化物和氮化物薄膜方面。讨论了溶剂热和熔盐法在控制晶体形貌和尺寸均一性上的关键参数,例如温度梯度、反应速率以及溶剂选择对最终产物形貌的决定性影响。 第二章:金属有机框架(MOFs)的理性设计与合成 本章聚焦于MOFs的构建单元(Secondary Building Units, SBUs)设计原理。详细分析了羧酸盐、磷酸盐和氮杂环配体在构筑具有特定拓扑结构和孔道尺寸的框架时的作用。内容涵盖了后合成修饰(Post-Synthetic Modification, PSM)技术,特别是通过点击化学、取代反应或配体交换在已形成的框架内部引入新的功能基团(如手性中心、催化活性位点),以增强其在气体吸附分离、异相催化以及传感领域的性能。对溶剂诱导的结构转变(Solvato-mechanics)现象进行了深入探讨,阐明了溶剂分子在框架组装和孔隙调控中的动态角色。 第三章:低价态及活性中间体的捕获与稳定化 本章致力于阐述如何通过配体工程和低温技术来稳定那些在常规条件下寿命极短的低价态金属物种、高价态过渡金属氧化物或不饱和有机金属物种。详细讨论了强σ供体或大位阻配体(如Schrock卡宾或Grubbs烯烃复合物的骨架前体)在电子和空间上对活性中心的保护机制。对基于硼酸盐或硅烷的稳定化策略进行了专门介绍,并提供了几种关键合成实例,展示如何通过精确控制氧化还原电位来构建具有特定反应活性的新颖中间体。 第二部分:高级结构表征与电子态解析 第四章:固态核磁共振(ssNMR)在结构确证中的应用 本章将固态核磁共振提升到对复杂无机材料进行结构解析的层面。重点讲解了高分辨率固态 $^{13} ext{C}$, $^{31} ext{P}$ 以及特别是 ${}^{27} ext{Al}$ 和 ${}^{29} ext{Si}$ 等背景核在研究非晶态材料、玻璃体以及介孔材料中的局域结构时的优势。详细介绍了双、三维脉冲序列的设计原理,如MAS(魔角旋转)、DEER(双电子电子共振)以及 MQMAS(多量子魔角旋转)技术如何用于解析原子级别的化学环境、键角分布以及长程无序性。探讨了如何利用化学位移张量分析来区分不同晶格位点和确定配位几何的微小变化。 第五章:X射线吸收谱学(XAS)的定量分析 本章深入讲解了X射线吸收近边结构(XANES)和扩展边吸收微结构(EXAFS)在确定金属中心氧化态、配位数和局部几何结构方面的定量能力。内容涵盖了标准样品的选择、边能的位移与氧化态的关联,以及通过拟合振荡信号来精确确定平均键长和无序度的理论模型。特别关注了在原位反应监测(In-situ studies)中如何利用快速XAS技术追踪催化剂在反应气氛下的结构动态变化,包括氧化物催化剂的还原过程和活性位点的几何重构。 第六章:单晶X射线衍射(SC-XRD)的高级数据处理 本章超越了基础的结构解析,聚焦于如何处理挑战性晶体学数据。讨论了处理微晶体、孪晶、高对称性结构以及含有大量溶剂分子的无序晶体(如某些MOFs和金属有机聚合物)时的专门技术。详细讲解了Symmetry Reduction技术,用于解析非晶态或准晶态材料中潜在的有序性。此外,探讨了时间分辨X射线衍射(TR-XRD)在捕获光化学或热诱导相变过程中瞬态结构方面的应用,强调了从衍射图谱中提取动力学信息的方法论。 第三部分:功能材料的电子结构与性能关联 第七章:过渡金属配合物的磁性与自旋交叉现象 本章集中讨论了设计具有特定磁学性质的分子材料。深入剖析了配体场理论(Ligand Field Theory)和分子轨道理论(MO Theory)在预测和解释过渡金属配合物(特别是$d^3$至$d^8$构型)的电子能级结构、自旋态和磁矩方面的应用。详细阐述了自旋交叉(Spin Crossover, SCO)材料的分子设计原则,包括配体对称性、晶体堆积模式和外部刺激(如温度、压力、光照)如何影响其$S=0 leftrightarrow S=2$之间的转变温度和迟滞效应。 第八章:固态电子传输与导电性机制 本章探讨了影响无机和金属有机固体材料电子导电性的关键因素。内容包括本征缺陷(如空位、间隙原子)对载流子浓度的影响、极化子和极化激元在离子导体中的作用。对二维材料(如过渡金属硫属化合物)的带隙工程进行了深入分析,讨论了通过化学掺杂或外加电场来调控费米能级和电子迁移率的策略。此外,还涵盖了电化学活性材料(如电池正负极材料)的界面阻抗谱分析,用以区分电子/离子传输的瓶颈效应。 第九章:光物理与光催化活性中心的构建 本章聚焦于分子和固体材料的光激发态动力学。详细阐述了从激发态寿命、量子产率到能量转移过程的表征技术,包括瞬态吸收光谱(TAS)和时间分辨光电子能谱(TRPES)。重点讨论了如何通过配体设计(如引入重原子效应或强电荷转移带)来调节金属配合物的激发态寿命,以优化其在光氧化还原催化、光致发光(PL)以及光敏化等领域的性能。对半导体光催化剂的能带结构与水分解、$ ext{CO}_2$还原等光化学反应的耦合机制进行了深入的理论剖析。 本书力求以严谨的理论推导和前沿的实验案例相结合的方式,为读者提供一把开启复杂无机材料合成与功能探索的钥匙。

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