Impedance Spectroscopy

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出版者:
作者:Barsoukov, Evgenij (EDT)/ MacDonald, J. Ross (EDT)
出品人:
页数:616
译者:
出版时间:2005-3
价格:1289.00 元
装帧:
isbn号码:9780471647492
丛书系列:
图书标签:
  • Impedance Spectroscopy
  • Electrochemical Analysis
  • Materials Science
  • Physics
  • Chemistry
  • Electrical Engineering
  • Corrosion
  • Sensors
  • Dielectric Properties
  • AC Impedance
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具体描述

A skillful balance of theoretical considerations and practical know-how

Backed by a team of expert contributors, the Second Edition of this highly acclaimed publication brings a solid understanding of impedance spectroscopy to students, researchers, and engineers in physical chemistry, electrochemistry, and physics. Starting with general principles, the book moves on to explain in detail practical applications for the characterization of materials in electrochemistry, semiconductors, solid electrolytes, corrosion, solid-state devices, and electrochemical power sources. The book covers all of the topics needed to help readers identify whether impedance spectroscopy may be an appropriate method for their particular research problem.

The book helps readers quickly grasp how to apply their new knowledge of impedance spectroscopy methods to their own research problems through the use of unique features such as:

* Step-by-step instructions for setting up experiments and then analyzing the results

* Theoretical considerations for dealing with modeling, equivalent circuits, and equations in the complex domain

* Best measurement methods for particular systems and alerts to potential sources of errors

* Equations for the most widely used impedance models

* Figures depicting impedance spectra of typical materials and devices

* Extensive references to the scientific literature for more information on particular topics and current research

This Second Edition incorporates the results of the last two decades of research on the theories and applications of impedance spectroscopy. Most notably, it includes new chapters on batteries, supercapacitors, fuel cells, and photochromic materials. A new chapter on commercially available measurement systems reflects the emergence of impedance spectroscopy as a mainstream research tool.

With its balanced focus on both theory and practical problem solving, Impedance Spectroscopy: Theory, Experiment, and Applications, Second Edition serves as an excellent graduate-level textbook as well as a hands-on guide and reference for researchers and engineers.

导论:解读无形的力量——材料电化学界面现象的深度探索 在材料科学、化学工程乃至生命科学等多个领域,理解物质的微观结构、组分分布与宏观电化学响应之间的内在联系,是实现材料功能化和器件性能优化的关键。本著作聚焦于一个既古老又前沿的交叉学科领域:电化学阻抗谱(Electrochemical Impedance Spectroscopy, EIS)技术在材料电化学界面现象分析中的应用与深化。 本书旨在为科研工作者、工程师以及高年级学生提供一个全面、系统且深入的理论框架和实践指南,用以掌握如何利用EIS这一强大的非破坏性分析工具,精准地“探查”物质在电化学环境中所发生的各种动态过程,特别是涉及界面弛豫、电荷转移、离子传输以及材料内部扩散的复杂机制。 第一部分:理论基石与方法论的重构 理解EIS,首先需要扎实的电化学基础和数学物理背景。本书的开篇部分,将首先建立起一套严谨的理论体系,确保读者能够清晰地辨识出阻抗谱数据背后所蕴含的物理意义。 第一章:电化学基础回顾与交流电扰动的引入 本章从宏观电化学基础(如法拉第定律、能斯特方程、电极-电解质界面结构)出发,迅速过渡到交流(AC)分析的必要性。我们详细阐述了为什么在直流(DC)条件下难以揭示的动力学信息,可以通过施加微小的正弦波电压或电流扰动(AC信号)来获取。 重点讨论了傅里叶变换在处理周期性信号中的核心地位,以及引入复数阻抗 $Z(omega) = Z'(omega) + jZ''(omega)$ 的数学必然性。清晰区分了阻抗(Impedance)、导纳(Admittance)和它们与电导率(Conductivity)的关系。 第二章:等效电路模型的构建与解析(ECM) 等效电路模型是解析EIS数据的核心桥梁。本章将全面梳理并系统分类不同类型的等效电路元件,包括理想电阻($R$)、理想电容($C$)和理想电感($L$)。 我们将重点剖析在电化学体系中占据主导地位的非理想元件: 1. 法拉第过程元件: 深入探讨查拉-霍伊尔(Charalambous-Houghton, C-H)模型,阐明电荷转移电阻($R_{ct}$)与双电层电容($C_{dl}$)的物理意义及其相互作用。 2. 扩散过程元件: 详细介绍牛夏姆(Nicholson)元件和有限扩散元件(如Warburg阻抗 $W$),并讨论如何通过Warburg元件的斜率和截距来判断扩散控制的维度(一维、二维或三维)。 3. 介孔与结构效应元件: 引入常相位角元件(Constant Phase Element, CPE) $Q$ 来描述电极表面粗糙度、缺陷、孔隙率对电容特性的影响,并解释其与理想电容之间的区别与联系。 本章的重中之重在于,提供一套系统的“从数据到模型”的构建流程,强调模型选择必须基于已知的物理化学过程,而非仅仅是数学拟合的需要。 第三章:谱图分析的几何学与动力学解读 本章专注于EIS数据的可视化呈现——奈奎斯特图(Nyquist Plot)和波德图(Bode Plot)的深度解读。 奈奎斯特图: 分析半圆的直径(代表 $R_{ct}$)、中心频率(代表特征弛豫时间 $ au = R cdot C$)以及在低频区的行为。特别关注高频区的截距,这通常反映了电解质电阻($R_s$)。 波德图: 考察阻抗模值 $|Z|$ 对频率的依赖关系以及相角 $phi$ 的变化。这对于区分电容性、电阻性或电感性控制的过程至关重要。 此外,本书将引入非线性动力学分析,探讨在较大的AC扰动下,电极反应的非线性效应如何体现在谱图中,以及如何通过改变扰动幅度(Frequency-Modulated Impedance Spectroscopy, FMIS)来分离不同级别的非线性响应。 第二部分:前沿应用与特殊体系的解析 掌握了基础理论后,本书的后半部分将聚焦于EIS在现代材料科学中极具挑战性和实际意义的应用场景,并探讨如何针对特殊体系调整分析策略。 第四章:电池与储能器件中的界面表征 在锂离子电池、固态电池和超级电容器等储能设备中,界面阻抗是决定其功率密度和循环稳定性的核心因素。 本章细致分析了以下关键界面的阻抗贡献: 1. 固体电解质界面(SEI)的形成与演化: 如何利用EIS追踪SEI膜的阻抗变化,区分其欧姆性质和半导体性质。 2. 电极/电解质界面: 分离电荷转移阻抗与双电层效应,研究电极材料的表面氧化还原活性。 3. 固态电解质的离子导电性: 侧重于颗粒间接触阻抗(Grain Boundary Resistance)的提取,并与晶粒内部导电性进行对比分析。 4. 超级电容器的双电层特性: 运用CPE模型研究不同介孔结构对电荷存储速率的影响。 第十五章:催化剂与电催化过程的动力学控制 电催化(如析氧反应 OER、析氢反应 HER、CO2还原等)的效率受限于反应动力学。EIS在此领域提供了一个评估催化剂性能的独特视角。 我们将探讨如何利用高频电荷转移电阻来评估催化剂活性位点对反应速率的控制作用,并研究: 反应中间体的吸附/脱附过程: 这些过程通常表现为介于 $R_{ct}$ 和扩散过程之间的特征弛豫。 催化剂中毒与钝化: 通过监测特定频率范围内阻抗的变化,定量评估杂质或副反应产物在催化剂表面的累积效应。 双功能催化剂的阻抗解耦: 如何设计实验条件,在同一体系中分离氧化和还原反应的各自动力学参数。 第六章:功能膜材料与电化学传感器的性能评估 对于离子交换膜、质子交换膜(PEM)以及电化学传感器,EIS是衡量其离子传输性能和选择性的金标准。 1. 膜的离子电导率测量: 详细介绍四探针技术与EIS的结合,精确扣除电极/膜接触电阻,分离膜材料本身的固有阻抗。 2. 传感器响应机制: 分析传感元件在目标分析物存在下,界面电荷转移或界面层厚度发生变化时,EIS谱图的漂移现象,从而实现对分析物浓度的灵敏度评估。 3. 生物电化学界面: 简要讨论在生物传感器和生物燃料电池中,如何利用EIS来表征生物分子(如蛋白质、DNA)对电极表面的修饰和电子传递效率。 第三部分:数据处理的高级技巧与误差控制 本书的最后部分关注实践中的挑战,特别是EIS数据采集、预处理和模型选择中的常见陷阱。 第七章:频率范围的选择与数据采集的优化 错误的频率范围选择是导致模型拟合失败的主要原因。本章提供了一套基于目标系统弛豫时间预估的优化策略。 讨论了高频截断(避免电感和线路杂散效应)和低频延伸(确保捕获缓慢的扩散过程)的经验法则。 详细介绍了弛豫时间分析:通过计算 $R cdot C$ 估计特征时间,并相应调整扫描频率范围。 探讨了不同激励信号幅度的影响(线性与非线性区域的切换)。 第八章:多频点数据分析与非线性拟合的验证 单纯的最小二乘法拟合容易导致“过度拟合”或“欠拟合”。本章强调了模型可靠性的验证: 1. 参数的物理约束: 设定合理的物理边界(如 $R_{ct} ge 0$,$C ge 0$),并基于已知的电化学原理来合理分配参数的初始值。 2. 多模型比较: 介绍如何使用统计学指标(如 $chi^2$ 检验、残差分析)来客观比较不同等效电路模型的优劣。 3. 时间域验证(Time-Domain Validation): 利用拟合出的参数,反向计算出体系在时域(如阶跃响应)的行为,并与实际测量结果进行对比,这是模型有效性的最终检验。 本书以严谨的科学态度,力求将电化学阻抗谱技术从一个“黑箱分析工具”转变为一个可解释、可预测的定量研究平台。通过对理论的深入挖掘和对前沿应用的细致剖析,我们期望读者能够自信地驾驭EIS这门强大的技术,为解决材料科学中的复杂电化学难题提供坚实的工具支持。

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读后感

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用户评价

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这本书的理论深度令人印象深刻,尤其是在高频响应和等效电路模型构建这一章节。作者没有采用那种生硬的、公式堆砌的讲解方式,而是巧妙地运用了类比和图形化的解释来阐述复杂的频域响应。我记得有一段关于“常相位角”的描述,作者将其比作电化学系统在不同频率下的“呼吸节奏”,这个比喻极其生动,瞬间打通了我之前一直模糊不清的几个概念。更难得的是,书中对模型拟合的局限性也进行了坦诚的探讨,指出在极端条件下,现有模型的失效点在哪里,以及未来可能的研究方向。这种既有理论高度又不回避现实挑战的态度,让我对作者的治学精神肃然起敬。它不是在贩卖完美的解决方案,而是在引导我们进行批判性的思考。

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初读这本书的导论部分,我立刻被作者那种宏大的叙事视角所震撼。他并没有直接跳入那些复杂的数学公式和晦涩的理论,而是先描绘了一个广阔的背景,将我们带入一个关于“测量”与“界面”的哲学探讨之中。这种开篇方式非常高明,它巧妙地消解了初学者面对技术性著作时的畏惧感,让人感觉这不是一本冰冷的教科书,而是一次充满人文关怀的知识探索之旅。作者在引言中对学科发展历程的梳理,清晰而富有条理,仿佛一位经验丰富的向导,带着我们穿越历史的迷雾,看到了这门技术是如何一步步走到今天的。我对其中关于“信息熵与电化学反应速率”的初步讨论特别感兴趣,它似乎暗示着这本书将提供一种全新的、更深层次的理解框架,而非仅仅停留在工具性的应用层面。

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读完大半部分后,我开始关注这本书在跨学科应用上的讨论。这部分内容的处理显示了作者深厚的学术视野。他不仅限于传统的材料科学或电化学领域,还触及了生物传感、腐蚀监测乃至食品质量控制等多个前沿分支。其中关于“活体细胞膜电导率的非侵入式测量”案例分析尤其精彩,作者详细剖析了如何利用极低电流信号来避免对细胞结构的干扰,并成功地将这一技术从理论推向了实际应用的可行性。这让我意识到,这本书的价值远超出了一个单一学科的范畴,它更像是一把钥匙,能够开启通往多个交叉学科研究的大门。对于希望拓展研究边界的学者来说,这本书无疑是一份宝贵的智力投资,它提供了丰富的灵感和坚实的理论基础。

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书中对于实验方法的介绍部分,处理得尤为细致入微,简直可以称得上是一本“操作宝典”。我特别欣赏作者在描述仪器设置和数据采集流程时所采用的口吻,那种“过来人”的经验分享感扑面而来。他不仅告诉你“应该怎么做”,更重要的是告诉你“为什么这么做”,以及“如果出现X情况,你该如何应对”。比如,在讨论电解液选择时,作者竟然花了近十页的篇幅来分析不同溶剂对电极双电层结构的影响,这种深度在许多同类书籍中是罕见的。文字中带着一种强烈的实用主义色彩,让人感觉作者是真正带着解决实际问题的心态来撰写此书的。对于正在搭建新实验平台的研究人员来说,这本书的价值简直无可估量,它能帮你少走很多弯路。

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这本书的封面设计得相当引人注目,那种深沉的蓝色调,配上银色的字体,给人一种既专业又神秘的感觉,让人不禁想翻开它一探究竟。我是在一家小众的书店里偶然发现它的,当时就被那种低调的奢华感所吸引。书的装帧非常扎实,纸张的质感也很好,拿在手里沉甸甸的,感觉就像握着一本厚重的知识宝库。从排版上看,虽然内容看起来很专业,但字里行间透露出一种对读者的友好,字体大小适中,段落间距合理,阅读起来并没有想象中的那么吃力。整体而言,这本书在外观和手感上都给了我一个极高的第一印象,完全符合我对一本严肃学术著作的期待。我还没来得及深究具体内容,光是这份精心打磨的“外衣”,就已经值回票价了。

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