均相催化

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出版者:科学出版社
作者:Piet W.N.M.Van Leeuwen
出品人:
页数:407
译者:
出版时间:2008-3
价格:78.00元
装帧:平装
isbn号码:9787030211859
丛书系列:国外化学名著系列(影印版)
图书标签:
  • 英语
  • 化学
  • 催化
  • 均相催化
  • 有机金属化学
  • 化学反应动力学
  • 配位化学
  • 过渡金属催化
  • 催化剂
  • 有机合成
  • 均相催化机理
  • 绿色化学
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具体描述

本书基于作者在教学及工业实践方面广泛的经验,探讨了许多新的旧的重要反应。每章均以基础知识开始,以最新的内容结束。本书侧重于概念,但也列举了许多实验室合成有机化学品的关键工业流程和应用流程。全书涵盖精细化学品,大宗化学品,聚合物,高技术聚合物,药品,也包括

现代有机合成中的手性催化:不对称催化的前沿与应用 书籍简介 本书深入剖析了现代有机合成领域中一个至关重要且发展迅速的分支——手性催化,特别是围绕不对称催化展开。本书旨在为化学研究人员、研究生以及对精细有机合成感兴趣的专业人士,提供一个全面、深入且具有前瞻性的视角,以理解和应用不对称催化技术来构建具有特定空间构型的复杂有机分子。 第一部分:不对称催化的基础与理论框架 本书的开篇部分,首先奠定了理解不对称催化的理论基础。我们详尽阐述了分子手性、对映异构体、非对映异构体等核心概念,并追溯了早期手性合成方法的局限性。 手性识别的本质: 详细讨论了过渡态理论在不对称诱导中的作用。重点分析了如何通过设计催化剂的立体电子环境,实现对底物反应路径的精确控制,从而在过渡态能量上产生足够大的差异,诱导产生优势对映体。 催化剂的结构与性能关系: 深入探讨了配体设计在手性催化中的核心地位。从经典的双膦配体(如BINAP及其衍生物)到新型的N-杂环卡宾(NHC)配体,再到多齿螯合配体,剖析了不同骨架结构如何影响催化剂的活性、选择性和稳定性。特别关注了立体中心数量、空间位阻和电子效应如何协同作用。 不对称催化的分类与机制: 系统梳理了目前主流的不对称催化反应类型,包括不对称氢化、不对称烯烃环丙烷化、不对称环氧化、不对称羟基化以及各种碳-碳键形成反应(如Diels-Alder反应、Michael加成等)。对于每种反应,都详细阐述了其催化循环的详细机理,并对比了不同金属中心(如Rh, Ru, Ir, Pd, Cu, Zn, Ti等)在其中扮演的角色。 第二部分:金属催化不对称转化的高级策略 本部分聚焦于金属有机催化体系,这是当前不对称合成中最活跃的研究领域之一。 不对称氢化反应的精进: 详细介绍了高对映选择性氢化技术的最新进展,涵盖了对非官能化烯烃、酮、亚胺以及复杂多官能团分子的选择性还原。重点讨论了铱(Ir)和钌(Ru)催化剂体系在不同底物上的适用性拓展,并讨论了高压与常压反应条件下的选择性调控。 不对称交叉偶联反应: 阐述了如何利用手性钯(Pd)或镍(Ni)催化剂实现碳-碳键和碳-杂原子键的构建,同时引入手性。例如,不对称Suzuki-Miyaura偶联、不对称Heck反应以及构建手性胺和手性醇的偶联策略。着重分析了氧化加成和还原消除步骤中的手性诱导过程。 不对称碳-氢键活化(C-H Activation): 这是一个前沿领域。本书深入探讨了如何设计导向基团和手性催化剂,实现区域和立体选择性的C-H键官能化。讨论了光催化辅助下的不对称C-H官能化反应,以及如何利用手性导向基团实现远程选择性官能化。 第三部分:有机小分子催化与酶催化 除了过渡金属催化,本书也对两大新兴且重要的不对称催化领域进行了深入探讨。 有机小分子催化(Organocatalysis): 详细介绍了以小分子有机化合物作为催化剂的优势和挑战。重点关注了基于脯氨酸衍生物的胺催化(如烯胺和亚胺中间体)、硫脲/硫代脲氢键催化、以及基于手性布朗斯特酸或路易斯酸的催化体系。分析了其在Michael加成、Aldol反应、Mannich反应等中的高效应用,并与金属催化进行了对比。 生物催化与酶工程的应用: 探讨了利用天然或工程化酶(如脂肪酶、氧化还原酶、转移酶等)进行不对称合成的潜力。讨论了固定化酶技术、酶反应的优化条件(溶剂、pH、温度),以及通过定向进化和蛋白质工程改造酶的选择性和活性,以适应非天然底物的高效转化。 第四部分:多相与不对称催化的集成 为实现催化剂的简便回收和重复利用,本书的最后一部分聚焦于如何将不对称催化体系固载化。 手性催化剂的负载化策略: 详细介绍了将均相手性催化剂转化为非均相催化剂的多种方法,包括共价键合、物理吸附、以及在多孔材料(如MOFs、COFs、介孔二氧化硅)中锚定。讨论了负载化过程中活性、选择性、稳定性的变化规律,以及“泄漏”问题(Leaching)的控制。 流动化学与不对称催化: 介绍了将手性催化反应集成到连续流动反应器中的优势,包括更高的传质和传热效率、更安全的反应控制以及易于实现过程放大。重点分析了固定化手性催化剂在填充床反应器中的应用案例。 总结与展望 全书最后对当前手性催化领域面临的挑战,如原子经济性、环境友好性以及对复杂天然产物全合成的贡献进行了总结,并展望了人工智能辅助设计新型手性催化剂、新反应模式的发现以及绿色溶剂体系应用等未来研究方向。 本书内容详实,图文并茂,不仅提供了丰富的反应实例和机制图解,还收录了近年的重要文献案例,是推动精细化工和药物化学领域发展的重要参考资料。

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