有机立体化学

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页数:366
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出版时间:2005-1
价格:19.80元
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isbn号码:9787561102213
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  • 有机化学
  • 立体化学
  • 有机立体化学
  • 化学
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具体描述

本书从静态和动态两方面介绍了有机立体化学的基本内容,包括几何异构、对映异构、动态立体化学、构象及构象分析、电环反应和不对称合成六部分,其中对对映异构和构象及构象分析作了重点论述。本书的内容毁有一定的尝试和广度,又体现了基础性和系统性。本书可作为化学在本科生教学用书,亦可作为研究生的教学参考书,也可供相关研究人员和青年教师参考。

好的,这是一本关于有机立体化学的书籍的简介,聚焦于其他化学分支的内容,以确保不与您提到的书名冲突。 书籍简介:复杂有机合成中的新型催化策略与反应机理研究 本书旨在深入探讨现代有机化学领域中,尤其是在复杂天然产物和药物分子全合成路径中,新兴催化剂的设计、应用及其背后的反应机理。 这本专著聚焦于如何通过创新的催化方法,实现对分子结构中特定官能团的高效、高选择性转化,特别关注那些传统方法难以应对的挑战性化学转化。 全书内容围绕当前有机合成化学的前沿热点展开,通过详尽的实验数据、计算化学模拟结果和对反应动力学的深入剖析,为研究人员和高年级学生提供了一套系统性的理论框架和实践指导。 第一部分:不对称催化新纪元:手性配体的创新与应用 本部分集中探讨近年来在不对称催化领域取得的突破性进展,特别是针对构建手性中心的催化体系。我们摒弃了对经典催化剂的重复介绍,转而关注新型骨架配体(如:具有非传统几何构型或新型原子取代基的配体)的设计原理及其在不对称反应中的应用。 1.1 刚性与柔性骨架配体的平衡设计: 详细分析了如何通过调整配体骨架的刚性或引入柔性链段来精细调控过渡金属催化剂的立体环境。这包括对环烷基取代基、桥连结构对催化活性的影响进行量化比较。内容涉及钯、铑、铱等贵金属催化剂体系中,新型双膦配体、席夫碱配体和氮杂环卡宾(NHC)配体的设计理念。 1.2 氢化与碳-碳键形成的不对称控制: 重点剖析了不对称氢化反应中,如何通过立体电子效应控制对映选择性。例如,在烯烃、亚胺和酮的不对称催化氢化中,新型手性铱配合物和手性钌配合物催化剂的性能对比。此外,对不对称Michael加成、Diels-Alder反应和交叉偶联反应中,新型有机小分子催化剂(Organocatalysis)的作用机制进行了深入探讨,尤其是那些基于共价键形成或非共价相互作用(如氢键网络)的催化模式。 1.3 动态动力学拆分(DKR)的实现: 探讨了如何设计能够同时实现反应和差向异构化的催化系统,从而将外消旋底物转化为单一对映体产物,实现理论上100%的产率。这部分内容涉及对映选择性转化和消旋化步骤之间速率的精确匹配。 第二部分:C-H键活化:从惰性到反应性的桥梁 C-H键活化已成为现代合成策略的核心,本书将重点放在如何克服其固有的惰性,并实现高区域选择性和官能团耐受性的转化。 2.1 定向C-H活化的策略拓展: 详细考察了可移除型导向基团(Removable Directing Groups, RDGs)的最新发展,这些基团能够在温和条件下引导过渡金属(特别是钯、铑)对邻位C(sp2)-H或C(sp3)-H键进行选择性活化。内容涵盖了对导向基团的结构优化,以适应更加复杂的分子骨架,如含有多个异原子官能团的底物。 2.2 无导向基团(Directing-Group-Free)C-H键官能团化: 这是一个具有挑战性的领域。本书介绍了利用分子内或分子间氢键、或通过高位阻配体诱导的“远位”C-H活化策略。重点分析了光氧化还原催化(Photoredox Catalysis)在介导自由基C-H官能团化反应中的应用,特别是用于构建螺环和桥环骨架。 2.3 C(sp3)-H键的选择性氧化与偶联: 针对合成中最常见的脂肪族C(sp3)-H键,阐述了如何利用新型锰、铁或铜催化剂实现高选择性的氧化,如羟基化或胺化,以避免过度氧化或生成复杂的副产物混合物。 第三部分:新型偶联反应与复杂环的构建 本部分专注于那些能够高效构建复杂骨架,特别是多环系统和非传统异构体的偶联反应。 3.1 烯烃的环化与聚合: 详细讨论了过渡金属催化的串联反应(Cascade Reactions),例如涉及环丙烷或环丁烷形成的串联卡宾插入/环化反应。重点分析了钌或铑催化的[2+2+2]环加成反应,以及如何通过调节配体来控制产物的区域选择性和立体选择性。 3.2 环丁烷和氮杂环的构建: 关注于具有合成难度的四元环化合物的合成。这包括光化学环加成反应的最新进展,以及基于亲核或亲电中间体构建应变环的有效方法。对于氮杂环,分析了新型的胺化或氮原子插入反应,例如通过三价碘试剂介导的胺基化。 3.3 元素替代的偶联反应: 探讨了将传统偶联反应(如Suzuki, Heck)中的碳原子替换为其他元素(如硅、硼、硫)的新型偶联体系。这对于后续的功能化提供了新的接入点,例如,通过催化剂控制下的硅烷偶联反应构建具有特定电子性质的分子片段。 第四部分:反应机理的计算化学解析 本书的最后一部分提供了对所讨论催化体系的理论支持。这部分内容是理解“为什么”某个催化剂有效,以及如何进行理性设计的关键。 4.1 反应能垒的预测与优化: 利用密度泛函理论(DFT)计算,对关键的决速步进行能量剖面分析,精确确定过渡态结构。重点展示了如何通过改变溶剂化模型或增加环境效应来更准确地预测实验结果。 4.2 活性物种的识别与验证: 介绍如何利用计算化学工具辅助实验研究,识别反应过程中短暂存在的活性金属-配体络合物或自由基中间体。对这些中间体的结构、电子密度分布进行详细阐述,为催化剂的迭代改进提供清晰的理论指导。 4.3 展望:人工智能在催化剂筛选中的应用: 简要探讨了机器学习模型在预测新型催化剂性能、快速筛选配体库方面的初步应用和潜力,预示着未来催化剂设计的方向。 本书的受众对象 是致力于有机合成、药物化学、材料化学以及相关领域研究的高级本科生、研究生和专业研究人员。它要求读者对基础有机化学和过渡金属催化有初步了解。本书的价值在于提供了一个高水平、专注于前沿挑战和机理深度的参考平台,而非对基础知识的全面回顾。

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